pH計根據原電池原理工作，原電池的兩個電極之間的電動勢基于能斯定律，該定律不僅與電極的特性有關，而且與溶液中氫離子的濃度有關。電池的電動勢與氫離子濃度之間存在對應關系，并且氫離子濃度的負對數為pH值。許多
ph電極用戶在使用種都遇到了這個問題：pH計還沒用太長時間電極就損壞了，這到底是什么原因呢？其實大部分是由于測量介質問題引起的。
現在市場上生產的電極是流動型參比ph電極，電通道的形成取決于電極中電解質的微滲透壓，因此電解質可以滲透到測量溶液中。當介質壓力或濃度高時，補液通道不光滑或有氣泡等，可能會阻止電解液的滲出并增加電路徑的中間阻抗。如果介質反向滲透到pH計電極中，則污染的鹽橋甚至可能與電解質或內部電極發生化學反應（例如，AgCl硫化物→Ag2S）并毒化電極。在強氧化性介質中，敏感玻璃膜中堿性物質（主要是單價陽離子）的損失會損壞水合層并導致pH計電極中毒。
可以使用耐酸的ph電極，制造過程中使用的特殊工藝措施（特殊的離子添加配方）可增強玻璃膜的抗酸中毒性。同時，電極的零電勢對應于pH0=2，因此在酸范圍內。在使用和購買pH計電極之前，建議先咨詢pH計電極的特性和注意事項，以免損壞電極。
